當(dāng)“無畏號(hào)”在挪威弗里耶爾峽灣藍(lán)寶石色的海面上緩緩行駛時(shí),陪護(hù)的拖船向天空噴射著水流,以“通報(bào)”它的到來。在甲板下的巨大低溫貯罐中,這艘船只運(yùn)載了27500立方米液態(tài)乙烷——足以填滿11個(gè)奧運(yùn)會(huì)游泳池。“無畏號(hào)”還帶來了一條訊息,那就是其船身一側(cè)涂著的巨大大寫字母——“頁巖氣會(huì)帶來革命”。
“無畏號(hào)”在2016年3月的到來實(shí)現(xiàn)了頁巖氣從美國到歐洲的首次船舶運(yùn)輸,并且標(biāo)志著一個(gè)新興商業(yè)領(lǐng)域的開啟。在此之后,更多的長達(dá)180米的巨型船只陸續(xù)起航,在大西洋上形成了運(yùn)輸乙烷的“虛擬管道”。這種通過對(duì)頁巖沉積物進(jìn)行水力壓裂并從地下抽取的氣體,并不是為了向發(fā)電站或家用爐灶提供燃料。相反,它將被轉(zhuǎn)換成制造包括塑料、衣服、黏合劑和藥物在內(nèi)的諸多產(chǎn)品所需的化學(xué)基本成分。
“無畏號(hào)”的航行充分證明了美國的頁巖氣正在以非常低廉的價(jià)格重塑化學(xué)行業(yè)并且改變著無數(shù)制造品的來源。幾十年來,這個(gè)行業(yè)的原材料主要來自原油。化工廠將原油中的長碳?xì)浠衔锓肿臃纸猓援a(chǎn)生各種較小分子的“大雜燴”,比如乙烯、丙烯和苯。而它們都是聚合物的重要原料。
然而,主要由甲烷、乙烷和丙烷構(gòu)成的頁巖氣正在改變這一路徑。它的儲(chǔ)量是如此的豐富,以至于將這些分子的成本大大降低。其中一些正在取代大的碳?xì)浠衔铮蔀楣I(yè)合成首選的原材料。
乙烷革命
盡管乙烷只占頁巖氣的一小部分,但迄今為止它對(duì)化學(xué)工業(yè)產(chǎn)生了最大影響。這是因?yàn)榛瘜W(xué)家能很容易地利用它生產(chǎn)乙烯。乙烯被用于制造各種聚乙烯,并且是諸如聚氯乙烯、聚苯乙烯等其他塑料的前體。全世界對(duì)這些塑料的需求是如此“貪婪”,以至于化學(xué)工業(yè)每年生產(chǎn)約1.5億噸乙烯——遠(yuǎn)超任何一種化學(xué)原料。
化學(xué)工業(yè)的大多數(shù)過程要用到催化劑。不過,乙烯可通過蒸汽裂解乙烷或者較大碳?xì)浠衔锉惠p松生產(chǎn)出來。在上世紀(jì)20年代被首次提出的蒸汽裂解法是一個(gè)簡單但耗費(fèi)大量能源的過程。它只需要一些水和850℃的溫度。“你要做的基本上就是給它加熱。”總部位于紐約的IHS Markit公司行業(yè)分析師Jeffrey Plotkin介紹說,“整個(gè)流程的核心是一個(gè)巨大的爐子。所有化學(xué)反應(yīng)都在這里面進(jìn)行。”
利用頁巖氣生產(chǎn)乙烷行業(yè)的繁榮,驅(qū)動(dòng)化學(xué)工業(yè)投資近450億美元用于擴(kuò)大蒸汽裂解能力。不過,向這種原料的轉(zhuǎn)變也帶來了一件令人頭疼的事情。當(dāng)蒸汽裂解裝置被填充上來自原油的長碳?xì)浠衔锏幕旌衔飼r(shí),它們會(huì)產(chǎn)生大量有用的副產(chǎn)品。然而,當(dāng)它們利用乙烷作為原料時(shí),產(chǎn)物幾乎全部是乙烯。“因此,其他化工原料就會(huì)短缺。”Weckhuysen表示。
其中一種原料是丙烯。它是化學(xué)工業(yè)僅次于乙烯的第二種最重要的產(chǎn)品。丙烯被轉(zhuǎn)變成聚丙烯—— 一種被用于包裝和紡織業(yè)的塑料,以及諸如丙烯酸等其他聚合物成分。不過,一項(xiàng)估測(cè)顯示,美國蒸汽裂解裝置產(chǎn)生的丙烯在2005~2014年下降了近一半,盡管全球需求不斷上升。
為對(duì)抗這種短缺,化學(xué)工業(yè)正在尋找其他方法生產(chǎn)丙烯。其中一條主流路線從頁巖氣組分——丙烷開始。加熱和催化劑的結(jié)合可將兩個(gè)氫原子移除,從而將丙烷轉(zhuǎn)變成丙烯。
甲烷的問題
費(fèi)—托法(FT)利用鈷或者鐵催化劑以及熱量產(chǎn)生碳原子拓?fù)滏湲a(chǎn)物。FT由德國科學(xué)家在上世紀(jì)20年代提出,被用于制造石油和其他一系列以來自煤的合成氣為原料產(chǎn)生的碳?xì)浠衔铩?
通常,和提煉石油相比,利用這種方法產(chǎn)生運(yùn)輸燃料的成本相對(duì)較高。全球僅有6座大型FT工廠,并且只是因?yàn)榈靡嬗谄溧徑笮兔旱V或者天然氣田以及自身令人難以置信的規(guī)模才有經(jīng)濟(jì)價(jià)值。全球最大的FT工廠位于卡塔爾,光建造成本便高達(dá)190億美元,同時(shí)每天要消耗4500萬立方米甲烷——相當(dāng)于比利時(shí)的天然氣消耗量。
不過,頁巖氣行業(yè)的繁榮促使化學(xué)工程師重新審視FT過程。由于頁巖氣井通常無法產(chǎn)生足夠的天然氣來支撐傳統(tǒng)的FT工廠,因此研究團(tuán)隊(duì)和公司開發(fā)了能處理適量氣體流動(dòng)的較小反應(yīng)爐。其中一家工廠是位于得克薩斯州休斯頓市的Velocys公司。它開發(fā)出可將合成氣轉(zhuǎn)變成諸如石腦油、柴油、蠟等物質(zhì)的5米長反應(yīng)爐。該公司的反應(yīng)爐技術(shù)被用在位于俄克拉荷馬市的美國首座商用微型FT工廠中。這座由ENVIA能源公司所屬的工廠在今年年初開始生產(chǎn)。
對(duì)于FT過程來說,溫度控制是一大挑戰(zhàn):反應(yīng)在約180℃下進(jìn)行,隨后會(huì)產(chǎn)生大量熱量。如果未得到準(zhǔn)確控制,反應(yīng)便會(huì)失控,從而將碳原子轉(zhuǎn)變成無用的油煙。為解決這一問題,Velocys公司的反應(yīng)爐含有一層填滿了催化劑或者水的波紋狀通道。這使得反應(yīng)在200℃下穩(wěn)定進(jìn)行,因此反應(yīng)爐可在沒有失控反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)的情況下高效利用催化劑。“它能讓你在一個(gè)很小的空間內(nèi)進(jìn)行很多反應(yīng)。”Velocys公司商務(wù)拓展總監(jiān)Neville Hargreaves表示。
更加綠色的氣體
頁巖氣行業(yè)的繁榮被認(rèn)為促成了美國化學(xué)工業(yè)的再次復(fù)興。該國化學(xué)工業(yè)在化工廠和其他基礎(chǔ)設(shè)施以及研發(fā)上投入巨資。對(duì)頁巖氣開采利用技術(shù)升級(jí)換代的巨大興趣造就了學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界之間的多項(xiàng)重要合作。
將實(shí)驗(yàn)室成果轉(zhuǎn)化為商業(yè)產(chǎn)品是一項(xiàng)持續(xù)性的挑戰(zhàn),盡管向開發(fā)小型、模塊化反應(yīng)爐轉(zhuǎn)變的趨勢(shì)正在讓這一挑戰(zhàn)變得沒有那么艱巨。化學(xué)工業(yè)以保守著稱:如果一個(gè)過程在實(shí)驗(yàn)室里成功了但在工業(yè)規(guī)模上失敗,數(shù)噸催化劑可能被浪費(fèi),同時(shí)工廠會(huì)被關(guān)停數(shù)月。“工業(yè)界不會(huì)冒這種風(fēng)險(xiǎn),除非它們確定某個(gè)過程是行得通的。”Weckhuysen表示。
盡管存在諸多挑戰(zhàn),Weckhuysen仍對(duì)頁巖氣升級(jí)將產(chǎn)生巨大影響持樂觀態(tài)度——不僅對(duì)化學(xué)工業(yè)的流程,還會(huì)對(duì)環(huán)境足跡帶來影響。Velocys公司發(fā)現(xiàn),一些正在開發(fā)的以頁巖氣為原料的反應(yīng)爐技術(shù)通過改造,可利用生物原料,比如來自垃圾填埋場(chǎng)的甲烷。與此同時(shí),轉(zhuǎn)向頁巖氣產(chǎn)生的一些化合物的短缺,會(huì)推動(dòng)化學(xué)工業(yè)轉(zhuǎn)變生產(chǎn)方式,比如利用作物生產(chǎn)乙醇或者利用木材生產(chǎn)木質(zhì)素。這一切已經(jīng)在發(fā)生了。例如,2013年,法國輪胎制造商米其林和合作者啟動(dòng)一項(xiàng)耗資5200萬歐元的項(xiàng)目,生產(chǎn)來自生物乙醇的丁二烯。
不過,就目前來說,美國的頁巖氣甲烷還在源源不斷地進(jìn)入世界各地。更多的化學(xué)公司正在用船只將頁巖氣運(yùn)送到位于歐洲、巴西和印度的目的地。一項(xiàng)估測(cè)顯示,到2022年,每年將有約800萬噸乙烷流經(jīng)這些虛擬管道。它們將把這場(chǎng)美國化學(xué)工業(yè)正在經(jīng)歷的革命攜帶至全球其他地方——既帶來了挑戰(zhàn),也創(chuàng)造了機(jī)遇。
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